文献综述
文献综述1.摘要本文从目前国内外的研究现状出发,围绕RET制备格式反应安全风险进行研究这一课题,利用绝热加速度量热仪、差示扫描微反应量热仪和全自动反应量热仪等化学反应热安全实验仪器和AKTS热动力学分析软件,采用实验和数值模拟结合的方法对具有强放热效应的格氏反应进行热安全分析研究,研究方法具有一定创新,实验结果对精细化工生产企业安全生产具有指导意义。
2.研究背景及意义近年来化工企业危险化学品火灾、爆炸事故频发,对我国安全生产与化工行业发展产生比较严重的负面影响,特别是精细化工企业反应热失控引发的安全事故受到广泛关注。
如:时间 事故经过 事故后果2001.1.19 绍兴某合成化工厂的一台格氏试剂制备反应釜由于冷却盘管渗漏造成水份过高,引发剧烈,导致温度、压力急剧上升,发生超温、超压爆炸事故, 直接经济损失达15万元[1]。
2007 中化集团沧州大化TDI有限责任公司甲苯二异氰酸酯(TDI)车间硝化装置发生爆炸 5人死亡,80人受伤,其中14人重伤,厂区内供电系统严重损坏,附近村庄几千名群众疏散转移2008.9.14.5时50分 位于辽宁省辽阳市灯塔市的金航石油化工有限公司硝酸异辛酯生产线发生爆炸事故 造成2人死亡、1人下落不明、2人轻伤2012.2.28 河北克尔化工有限责任公司一生产硝酸铵、硝酸胍车间发生爆炸事故, 事故导致车间夷为平地,造成重大人员伤亡,周边设备遭到严重损坏,周边2公里范围内部分居民房屋玻璃被震碎;2014.1.6 南通市某精细化工公司的生产车间在进行格氏反应的格氏试剂制备阶段,1#制备釜发生燃烧爆炸事故 事故造成1人死亡,2人身体大面积烧伤;2015.8.31 山东省东营市滨源化学有限公司发生了一起着火爆炸事故 造成13人死亡,25人受伤,直接造成巨大经济损失2015 山东滨源化学有限公司硝化反应装置发生爆炸 13人死亡,25人受伤;2017.1.3 位于浙江临海的浙江华邦医药化工有限公司发生因设计缺陷和人为失误 导致的3人死亡的爆燃事故2017.12.9凌晨2时20分左右 江苏省连云港市堆沟港镇化工园区聚鑫生物科技有限公司四号车间内发生爆炸 爆炸引发临近六号车间局部坍塌。
该事故导致10人死亡、1人重伤2018.7.12晚18点30分左右 四川宜宾恒达科技有限公司5-硝基间苯二甲酸生产车间发生爆炸事故 造成19人死亡2019.3.2114时48分许 位于江苏省盐城市响 水县生态化工园区的天嘉宜化工有限公司发生特别重大爆炸事故 造成78人死亡、76人重伤,640人住院治疗,直接经济损失 198635.07万元2021.10.14 江苏淮安市工业园区一厂房突然起火,现场火光冲天浓烟滚滚,并伴随巨大的爆炸声 事故已致1人受伤、1人失联这些事故说明,反应热积累造成反应器内温度超限,是导致化工装置燃烧爆炸事故的重要原因之一。
化学反应过程中的热安全问题主要表现在两个方面:热安定性与热危险性[2];热安定性与参与反应的化学物质或者物料体系的热分解稳定性紧密相关;热危险性与化学反应过程的放热危险特性紧密相关,突出表现在反应热失控[3],其中针对反应热失控的热危险性研究更加引人关注。
Ciba.Geigy公司统计分析了1971-1980年10年间的化工厂事故,结果显示56%的事故都是由反应热失控或近于失控所造成;日本研究人员对间歇式化学工艺事故进行了统计分析,结果显示有51%~58%的着火源均由反应热失控引起,该结果与Ciba.Geigy公司统计结果一致[2]。
目前反应失控已被作为重要的研究课题开展研究和交流,发展成为安全工程研究的一个重要领域。
然而此课题也具有一定的局限性,如不能制定统一的安全应急措施,需要根据不同的反应,制定不同的安全方案;如实际生产过程中,反应釜容积与工艺原理都不同,需做不同的工艺放大试验,过程中也会遇到其他问题。
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