大U型模板介导的芳香烃的远程C-H官能团化研究文献综述

 2022-12-30 16:54:33

一、概述过渡金属催化的C-H活化由于其直接将C-H键转化为C-C和C-杂原子键的潜力而被广泛研究,在有机合成中具有广泛的应用。

芳香烃的官能化在有机合成中普遍存在,含有官能团化芳香烃母核的有机分子在药物,材料科学,药物开发和高分子化学中有着重要的应用。

因此,具有位点选择性的官能团的引入是非常重要的[1,2]。

在过去几十年中,芳香烃的邻位和对位取代借助经典的有机合成反应得到了相当彻底的探索,然而对于远程间位取代,由于其难以形成比六元环更大的环金属配合物依然存在巨大的挑战。

目前,对于间位C-H官能团化主要通过以下三种方式:(1)通过大U型模板介导;(2)瞬时定位基介导;(3)铑催化的sigma;-活化。

本课题主要通过大U型模板进行远程间位C-H官能团化,以下就此方面进行简要介绍。

钯催化的间位C-H官能团化主要包括烯基化,乙酰氧基化,芳基化,羟基化和碘基化。

二、官能团化的种类1、烯基化虽然邻位C-H烯基化,卤化,胺化都得以成功进行,但间位C-H烯基化由于难以形成比六元环更大的环金属配合物依然面临巨大的挑战。

Yu的团队在2012年成功实现了这一突破,使用钯(II)作为催化剂和N-乙酰甘氨酸作为配体的成功实现了芳香烃的间位C-H烯基化[4]。

这是有史以来第一次通过形成十二元环金属而实现间位C-H官能化。

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