溶剂调控策略在杂环化合物合成中的应用文献综述

一．研究背景

天然产物具有结构多样性和活性多样性，为人类提供了丰富的化合物库，许多天然产物也成为药物活性分子的重要来源或先导。含有二芳基酮骨架的天然产物及人工合成化合物也广泛存在。正因为二芳基酮骨架广泛存在于天然产物及药物活性分子当中，因而引起了有机化学家的广泛兴趣。科学家以巨大热情投入到该类化合物的合成当中。目前，通过羰基alpha;位直接芳基化构建alpha;,alpha;-二芳基酮的反应的得到广泛研究，即经典的BuchwaldHartwigMiura(BHM) arylation^[1-5]。而beta;,beta;-二芳基酮骨架则可以通过alpha;,beta;-不饱和酮与另一分子的亲核芳基供体经过渡金属催化的偶联反应制备，而有关gamma;,gamma;-二芳基酮制备的研究目前仅有极少量文献报道。

环丙醇及环丙醇衍生物是烯醇化合物的同系物，却因其分子中的环丙烷存在环张力，具有更高的反应活性。因此环丙醇常常被用来在温和条件下被用来制备诸多羰基gamma;位官能团化产物，而酮羰基的存在又方便底物的进一步转化和制备新化合物，因此通过环丙醇开环构建羰基远位取代的脂肪酮显得尤为重要。

二．文献综述

1996年，Yamashita 课题组报道了光催化条件的1,1-二苯乙烯与丙酮在叔丁胺及二苯甲酮条件下反应生成gamma;,gamma;-二芳基酮。该反应底物来源简单，条件温和，但只能以48%的收率获得目标产物，且底物适用性狭窄^[6]。

2000年，Trost小组在报道一种新型催化剂催化的Aldol缩合反应时，引入了一例底物适用性，使用二苯乙醛与苯乙酮，在催化体系下能以79%的收率和99%的ee值构建beta;位含有羟基的gamma;,gamma;-二芳基酮^[7]。

2009年，Dixneuf课题组报道了两分子的末端炔烃和水反应构建beta;,gamma;-不饱和酮，该产物在银催化下，可选择性发生类似傅克反应的氢化芳基化反应^[8]，从而构建gamma;,gamma;-二芳基酮骨架，具有广泛的底物适用性。