基于手性联萘的银配位高分子的圆偏振发光性质研究文献综述

开题报告内容：（包括拟研究或解决的问题、采用的研究手段及文献综述，不少于2000字）

1课题背景

1.1前言

圆偏振发光（Circularly Polarized Luminescence, CPL）是指手性发光体系被激发后，可以发射出不同强度左、右圆偏振光的现象¹。目前偏振光已被广泛用于摄影、偏光显微镜、汽车车灯、液晶显示屏、红外偏振光治疗仪、信息加密、数据存储以及偏振导航系统等相关领域，而作为偏振光中较为特殊的圆偏振光，因其独特的光电矢量特性，如可以消除线性偏振光成像时的相互串扰，在3D光学显示、分子探针等领域展现出了广阔的应用前景²。近年来，圆偏振发光的研究越来越受到关注，并且圆偏振发光体系已经扩展到手性镧系金属配合物³、手性有机小分子⁴、手性高分子⁵、手性超分子⁶和手性无机材料⁷等等。作为一种优秀的 CPL 材料，手性镧系金属配合物作为是一种优秀的 CPL 材料被大量研究,并且已经被证明能够显示高的发光不对称因子g_lum^8,9。同时，拥有独特的光电性质的其他过渡金属配合物，例如 Ir(III)、Ru(II)、Pt(II)和 Zn(II)配合物作为 CPL 材料也开始引起研究者的兴趣^10-13。南京大学郑佑轩教授课题组合成了两对手性 Ir(III)配合物对映体，其 CPL 信号的方向主要取决于手性金属中心的手性构型（Lambda;/Delta;）¹⁴。德国多特蒙德工业大学 Clever 课题组报道了一对基于非手性配体的平面正方形结构的 Pt(II)配合物，通过手性拆分的方法获得了两种手性配合物，同时这两种手性 Pt(II)配合物能够同时显示磷光发射和 CPL 信号¹⁵。

然而，以往对 CPL 活性的手性配合物的研究都集中在小分子配合物，关于 CPL 活性的手性配合物高分子的研究和报道很少¹⁶。手性配合物高分子（CCPs）由于其在对映选择性识别^17-20、不对称催化^21-25、非线性光学²⁶和化学传感^27,28等方面的潜在应用而受到关注。手性配位高分子相比于配位小分子，有望产生手性信号放大效应²⁹。 因此，发展具有 CPL 信号发射的手性配合物高分子具有重要意义。

1.2相关研究

银离子相比于其他过渡金属离子具有更加丰富的配位形式，有关手性银配位高分子的研究一直广受关注^30,31。2004年，Mirkin课题组³⁰描述了Ag（I）配位聚合物和基于柔性双（2-吡啶基）配体（L1-L5）的大环的形成。呈线性构象，而NS部分作为双齿配体，其中氮原子和硫原子以折叠构象与银离子相互作用。1当量的L2、L4或L5与银离子的反应生成1D链配位聚合物（1、3和4）。与此相反，化学计量比改变为2:1（L2：银离子），形成二维多孔网络（2）。

图1 用于合成配位聚合物1-5和大环6的柔性吡啶基型配体

2.研究目的

虽然圆偏振发光材料尤其是有机圆偏振发光材料近年来发展迅速，但是圆偏振发光材料的设计还没有一个成熟的方法论，特别是获取大 g_lum 值的圆偏振发光材料仍然是一个挑战。手性1,10-联萘酚（BINOL）及其衍生物作为最重要的C₂对称化合物之一，具有刚性的手性构型，基于BINOL的染料作为CPL发射材料受到了很多关注¹⁴。